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化工 经济分析 论文-送风机

  国内聚氨酯市场分析预测 尽管2009年第一季度,聚氨酯的业务处在持续下滑的阶段,由于需求无力,拜耳材料科技2009年第一季度销售同比下滑34.9%,仅为16.36亿欧元,约合21.7亿美元,而2008年同期为25.12亿欧元。但是从近期国内的聚氨酯市场动向看来,聚氨酯大有触底反扑之势。伴随着聚氨酯产业传统旺季的来临,聚氨酯市场也在各种利好消息的带动下一凯歌高唱,全线飘红! 聚氨酯(简称PU)是广泛使用于家具、汽车、建筑及其他工业领域的一种塑料,是一种新兴有机高材料,制品主要有软、硬泡沫塑料、鞋革等弹性体、胶粘剂、涂料、密封胶和氨纶纤维等,系世界五大塑料之一。聚氨酯行业是朝阳产业,发达国家人均消费量是欠发达地区的10倍左右,我国的需求增速每年都在20%以上,发展应用潜力极大。 目前市场上应用最为广泛的是聚氨酯泡沫塑料。软泡沫塑料主要用于家具及交通工具各种垫材、隔音材料等;硬泡沫塑料主要用于家用电器隔热层、屋墙面保温防水喷涂泡沫、管道保温材料、建筑板材、冷藏车及冷库隔热材等;半硬泡沫塑料用于汽车仪表板、方向盘等。市场上已有各种规格用途的泡沫塑料组合料(双组分预混料),主要用于(冷熟化)高回弹泡沫塑料、半硬泡沫塑料、浇铸及喷涂硬泡沫塑料等。 而对于目前的聚氨酯市场情况,也可用东边日出西边雨来形容,就全球整个大范围内的市场来说,聚氨酯在2009年还是处在下滑的阶段,利润亏损已经是不争的事实了。但是就目前的中国国内市场来看,聚氨酯大有抬头之势。下面小编就给您来娓娓道来,细细剖析: 原料能源成本增加提价消息不绝于耳 陶氏化学公司宣布多元醇与异氰酸酯提价:2009年5月5日陶氏化学公司(Dow)宣布,即日起立即生效,或按合同条款允许,提升集团聚氨酯业务单元在中东、非洲和印度次地区的聚氨酯原料产品价格,其中甲苯二异氰酸酯(TDI)将提价200美元/吨,多元醇价格提高100美元/吨。据公司负责欧洲,中东,非洲和印度的产品经理SudhirShenoy表示,原料和能源成本不断增加的已经严重影响到公司的利润。 巴斯夫子公司Elastogran异氰酸酯提价:2009年5月18日,聚氨酯原料主要供应商之一巴斯夫子公司Elastogran目前对欧洲地区MDI及TDI产品实施提价。公司表示,由于基础化工产品盈利增长不尽人意,提价措施将立即生效。“原料成本昂贵的同时,价格却急剧下跌,带来了极大的盈利损失,因此我们不得不采取提价措施。”Elastogran公司总裁兼巴斯夫欧洲聚氨酯集团副总裁Uwe Hartwig博士解释说道,“目前还不知道是否有进一步提价的必要。” 亨斯迈7月1日起欧洲地区MDI提价:2009年5月15日亨斯迈聚氨酯部门宣布,自2009年7月1日起公司将对欧洲地区所有MDI产品及MDI基化工原料体系的价格上调200欧元/吨。对于此番提价,亨斯迈聚氨酯部门欧洲副总裁NickWebster表示:“在原料价格大幅上涨的情况下,此次提价对于再投资经济来说是十分必要的。” …… 还有更多文字,我发不下了,不过你可以到大大化工网上去摘抄看看,网址是

  解读乙丙橡胶生产工艺及其技术经济分析毕业论文

  乙丙橡胶(EPR)是继Zieg1er一Natta催化剂的发明、聚乙烯和聚丙烯的出现后问世的一种以乙烯。丙烯为基本单体的共聚橡胶,分为二元乙丙橡胶(EPM)和三元乙丙橡胶(EPDM)两大类。前者是乙烯和丙烯的共聚物;后者是乙烯、丙烯和少量非共轭二烯烃的共聚物。 EPR具有许多其它通用合成橡胶所不具备的优异性能,加之单体价廉易得,用途广泛,是80年代以来国外七大合成橡胶品种中发展最快的一种,其产量、生产能力和消费量在发达国家中均居第三位,仅次于丁苯橡胶、顺丁橡胶。1998年世界EPR总生产能力约为102吨,消费量为81.4万吨。初步统计,1999年消费量约为83.61万吨,预计2003年将达到98.0万吨。1998~2003年EPR的需求增长率为3.8%,高于丁苯橡胶和顺丁橡胶需求量的增长速率。

  目前FPR工业生产工艺线有溶液聚、悬浮聚和气相聚三种。下面将分别详细论述其技术状况及待点,并进行技术经济比较。

  1、溶液聚合工艺

  1.1技术状况

  60年代初实现工业化,经不断完善和改进,技术己成熟,为许多新建装置所使用,是工业生产的主导技术,约占FPR总生产能力的77.6%。

  该工艺是在既可以溶解产品、又可以溶解单体和催化剂体系的溶剂中进行的均相反应,通常以直链烷烃如正己烷为溶剂,采用V一A1催化剂体系,聚合温度为30~50C,聚合压力为0.4~0.8 MPa,反应产物中聚合物的质量分数一般为8%~10%。工艺过程基本上由原材料准备、化学品配制、聚合、催化剂脱除、单体和溶剂回收精制以及凝聚、干燥和

  包装等工序组成, 但由于各公司在某部分或控制方面有自己的专利技术,因而各具独特的工艺实施方法。代表性的公司有DSM、 Exxon、uniroya1、DuPont、日本三井石化和JSR公司。其中最典型的代表是DSM公司,它不仅是全球最大的EPR生产者,而且在荷兰、美国、日本、巴西所拥有的四套装置均是采用溶液聚合工艺,占世界溶液聚合工艺生产EPR总能力的1/4。下面将以该公司为例进行说明。

  DSM公司采用己烷为溶剂,乙叉降冰片烯(ENB)或双环戊二烯(DCPD)为第三单体,氢气为量调节剂,VOCL3一1/2AL2Et3CL3为催化剂。此外,为提高催化剂活性及降低其用量,还加入了促进剂。催化剂的配比用量、预处理方式、促进剂类型是DSM公司的专有技术。反应物料二级预冷到一500C,根据生产的牌号,单釜或两釜操作。聚

  合釜容积大约为6m3。聚合反应条件为:温度低于650C,压力低于2. 5 MPa,反应热用于反应器绝热升温。在碱性脱钒剂和热水作用下,聚合物胶液中残留的钒催化剂进入水相,经两次转相过程被彻底脱除。未反应单体经二次减压闪蒸回收并循环使用。此时向胶液中加入稳定剂等助剂(生产充油牌号时加入填充油)。汽提蒸出的乙烯、丙烯和大部分溶剂

  后撇液送至两台的凝聚釜进行凝聚,并进一步蒸出回收己烷溶剂循环使用, JC胶粒浆液脱水后进入干燥系统,然后压块或粉料包装。含ENB的废热空气送至焚烧炉焚烧,含钒污水送至污水脱钒单元,在脱钒剂的中和絮凝作用下,钒进入钒渣中,定期送堆埋场掩埋,经脱钒的污水排至污水处理厂处理。

  DSM公司EPR溶液聚合工艺技术成熟,比较先进,有下列优点: (1)投资低,工艺最佳化。反应器的优比设计能满足反应物料混合要求,能准确控制聚合反应工艺参数和产品质量,聚合物胶液浓度高而循环溶剂量少,聚合釜体积小但生产强度高,原料和循环单体不需要精制,催化剂效率高,三废中钒含量低,生产弹性大。(2)生产操作费用低,装置年操作时间长,原料和催比剂的消耗低,采用先进控制系统对生产进行控制。(3)产品质量具有极强的竞争力。产品中催化剂残渣含量低,生产中次品少,产品牌号切换灵活,切换废品量少,产品特性能够按用户要求进行调整,产品牌号多,门尼值可在20~160宽范围内调节,质量稳定,重复性好,产品规格指标变化幅度窄和产品加工性能优异。

  1.2技术特点

  技术比较成熟,操作稳定,是工业生产EPR的主要方法;产品品种牌号较多,质量均匀,灰分含量较少,应用范围广泛;产品电绝缘性能好。但是由于聚合是在溶剂中进行,传质传热受到,聚合物的质过分数一般控制在6%~9%,最高仅达11%~14%,聚合效率低。同时,由于溶剂需回收精制,生产流程长,设备多,建设投资及操作成本较高。

  2 悬浮聚合工艺

  2.技术状况

  EPR悬浮聚合工艺产品牌号不多,其用途有局限性,主要用作聚烯烃改性,目前只有Enichem公司和Bayer公司两家使用,占EPR总生产能力的13.4%。该工艺是根据丙烯在共聚反应中活性较低的原理,将乙烯溶解在液态丙烯中进行共聚合。丙烯既是单体又兼作反应介质,靠其本身的蒸发致冷作明控制反应温度,维持反应压力。生成的共聚物不溶于液态丙烯,而呈悬浮于其中的细粒淤浆。又可分为一般悬浮聚合工艺和简化悬浮聚合工艺。

  2.1.1一般悬浮聚合工艺

  Enichem公司采用此工艺:以乙酰丙酮钒和AlEt2Cl为催化剂,二氯丙二酸二乙酯为活化剂,HNB或DCPD为第三单体,二乙基锌和氢气为量调节剂。视所生产产品牌号的不同,将乙烯、丙烯、第三单体以及催化剂加入具有多桨式搅拌器的夹套式聚合釜中,反应条件为:温度一20~20oC,压力0.35~1.05MPa。反应热借反应相的单体蒸发移除。反应相中悬浮聚合物的质量分数控制在30%~35%,整个聚合反应在高度自动控制下进行,生成的聚合物丙烯淤浆间歇地(10~15次/h)送入洗涤器,用聚丙二醇使催化剂失活,再用NaOH水溶液洗涤。悬浮液送入汽提塔汽提,未反应的乙烯、丙烯和ENB分别经回收系统精制后循环使用。胶粒一水浆液经振动筛脱水、挤压干燥、压块和包装即得成品胶。该工艺特点是聚合精制不使用溶剂,聚合物浓度高,强化了设备生产能力,同时省略了溶剂循环和回收,节省了能量。

  2.1.2简化悬浮聚合工艺

  该工艺是在一般悬浮聚合工艺基础上开发成功的,主要是采用高效钛系催化体系,不必进行催化剂的脱除,未反应单体不需处理即可返回使用。通常用于生产EPM,这是因为闪蒸不易脱除未反应的第三单体。其工艺流程为:反应在带夹套的搅拌釜中进行,采用TiC1、一MgC12一A1(i一Bu),催化剂体系,催化剂效率为50kg聚合物/g钛,反应温度27C,压力1.3MPa,聚合物的质量分数为33%。反应釜出来的蒸汽物料压缩到2.7 MPa并冷却后返口反应釜。聚合物淤浆经闪蒸脱除未反应单体,不需精制处理,压缩和冷却后直接循环到反应釜使用。脱除单体的聚合物不必净化处理即可作为成品。产品可以为粉状、片状或颗粒状。近年来,Enichem公司采用改进后的V一A1催化体系,催化剂效率提高到30~50kg聚合物/g钒,省去了洗涤脱除催化剂工序,同样简化了工艺流程。

  2.2技术特点

  EPR悬浮聚合工艺的特点是:聚合产物不溶于反应介质丙烯,体系粘度较低,提高了率,聚合物的质量分数高达30%~35%,因而其生产能力是溶液法的4~5倍;无溶剂回收精制和凝聚等工序,工艺流程简化,基建投资少;可生产很高量的品种;产品成本比溶液法低。而其不足之处是:由于不用溶剂,从聚合物中脱离残留催化剂比较困难;产品

  品种牌号少,质量均匀性差,灰分含量较高;聚合物是不溶于液态丙烯的悬浮粒子,使之保持悬浮状态较难,尤其当聚合物浓度较高和出现少量凝胶时,反应釜易于挂胶,甚至发生设备管道堵塞现象;产品的电绝缘性能较差。

  3气相聚合工艺

  3.1技术状况

  EPR的气相聚合工艺是由Himont公司率先于20世纪80年代后期实施工业化的。UCC公司则于90年代初宣布气相法EPR中试装置投入试生产,其9.1万吨/年的气相法EPR工业装置于1999年正式投产。目前,该工艺占EPR总生产能力的9%。UCC公司的EPR气相聚合工艺最具代表性,它分为聚合、分离净化和包装三个工序。质量分数为60%的乙烯、35.5%的丙烯、4.5%的ENB同催化剂、氢气、氮气和炭黑一起加入流比床反应器,在50~65C和绝对压力2.07 kPa下进行气相聚合反应。乙烯、丙烯和ENB的单程率分别为5.2%。0.58%和0.4%。来自反应器的未反应单体经循环气压缩机压缩后进入循环气冷却器除去反应热,与新鲜原料气一起循环回反应器。从反应器排出的EPR粉未经脱气降压后进入净化塔,用氮气脱除残留烃类。来自净化塔顶部的气体经冷凝回收ENB后用泵送回流比床反应器。生成的微粒状产品进入包装工序。

  3.2技术特点

  与前两种工艺相比,气相聚合工艺有其突出的优点:工艺流程简短,仅三道工序,而传统工艺有七道工序;不需要溶剂或稀释剂,毋需溶剂回收和精制工序;几乎无三暖排放,有利于生态。但其产品通用性较差,所有的产品皆为黑色。这是由于为

  避免聚合物过粘,采用炭黑作为流态化助剂之故。虽然开发成功了用硅烷粘土和云母代替炭黑生产的白色和有色产品,但第一套工业化生产装置仍然只能生产黑色FPR。

  4 各种生产工艺的技术经济比较

  FPR各种生产工艺技术经济比较如表:所示。

  由表1可以看出,在FPR的各种生产工艺线中,溶液聚合工艺投资和成本最高。投资高是因为流程长,高粘度散热难,设备生产强度低,反应后聚合物流浓度太稀(仅为6%~14%,悬浮聚合工艺为33%),单体、溶剂回收需较高的费用;成本高主要是因为公用工程费、折旧费、固定成本费用高。这是由于生产过程中消耗较高的电和蒸汽所致。

  悬浮聚合工艺的投资与成本工艺分别相当于相同规模溶液聚合工艺的77%和88%,具有投资少、原料消耗和能耗低、生产成本低、三废处理费用少等特点。

  气相聚合工艺的投资和产品成本最低,分别相当于同等规模溶液聚合工艺的42%和68%。

  表: EPR各种生产工艺的技术经济比较

  5结论

  综上所述,虽然EPR溶液聚合工艺的投资和成本最高,但其产品综合性能好,硫化速度快,产品应用范围广,是目前国外最广泛使用的方法。悬浮聚合工艺生产流程短,投资和成本较低,然而产品性能没有突出优点,应用范围较窄,故目前不及溶液聚合工艺使用广泛。气相聚合工艺产品中含有大量炭黑,通用性较差,了它的使用范围,但其工艺流程短。

  生产高效和清洁,有利于降低生产成本和生态,对长期沿用的溶液聚合工艺具有根本变革性意义,是合成橡胶工业技术今后发展的必然趋势,已成为国外大石化公司竞相开发和优先发展的项目。该工艺虽然目前尚有不尽如人意之处,有的公司对它甚至持谨慎态度,还不大可能很快取代长期工业应用的溶液聚合技术,但从长远来看,其发展前景是乐观的。而且,该技术正在向聚丁二烯橡胶气相合成技术的方向扩展,必将对合成橡胶生产技术的未来发展产生重大的导向性作用。

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